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在苹果手机上发送短信时切换主号副号，可以通过以下步骤进行。
1、打开“信息”应用。
2、在输入短信内容时，点击“收件人”下方的“主号”字样，此时会出现选择主号或副号的选项，有些情况下，会出现一个带有两个手机卡的图标，点击这个图标也可以进行切换。
3、在出现的选项中选择想要使用的号码，点击相应的号码，即可切换至所选号码。
也可以通过以下方式查看和设置主副卡：
1、在iPhone的设置界面中，找到并点击“蜂窝移动网络”选项，进入蜂窝移动号码选择界面，即可查看当前手机插入的号码，在这里也可以进行主副卡的设置。
2、在发送短信的界面，也可以尝试直接长按发送按钮，系统会提示选择主号或副号，随后点击相应的选项即可切换。
仅供参考，如果无法切换主号副号，可以咨询苹果官方客服寻求帮助，不同版本的iOS系统可能存在操作差异，可以根据具体情况进行调整。